Аннотация. Методами ab-initio и DFT проведено детальное теоретическое исследование механизма, кинетики и термохимии газофазных реакций CF3CH2OCH3 (HFE-263fb2) с радикалами OH. Смоделированы профили реакции, включающие образование предреактивных и постреактивных комплексов на входе и выходе каналов соответственно. Наши расчеты показывают, что отщепление водорода от группы СН2 термодинамически и кинетически более легкое, чем отщепление от группы СН3. Используя групповые изодесмические реакции, также впервые сообщаются стандартные энтальпии образования для CF3CH2OCH3 и радикалов (CF3CHOCH3 и CF3CH2OCH2). Рассчитанные энергии диссоциации связей CH хорошо согласуются с экспериментальными результатами. Установлено, что при 298 K рассчитанный суммарный коэффициент скорости реакций CF3CH2OCH3 + OH хорошо согласуется с экспериментальными результатами. Судьба алкоксирадикалов CF3CH(O)OCH3 и CF3CH2OCH2O в атмосфере также впервые исследована с использованием того же уровня теории. Из трех вероятных каналов разложения наши результаты ясно указывают на то, что реакция с O2 не является доминирующим путем, ведущим к образованию CF3C(O)OCH3 при разложении радикала CF3CH(O)OCH3 в атмосфере. Это согласуется с недавним отчетом Osterstrom et al. [CPL 524 (2012) 32], но оказалось, что это противоречит экспериментальным выводам Oyaro et al. [JPCA 109 (2005) 337].
Мишра, Б.К., М. Лили, Р.К. Дека и А.К. Чандра (2014) Теоретическое исследование газофазной реакции CF3CH2OCH3 с радикалами ОН и судьбы алкоксирадикалов (CF3CH(O)OCH3/CF3CH2OCH2O), Journal of Molecular Graphics and Modeling 50 : 90-99.
